Από το 1995 οι μαθητές Λυκείου των Εκπαιδευτηρίων Δούκα, συμμετέχουν στα Συνέδρια Μοντέλου Ηνωμένων Εθνών (MUN) στην Ελλάδα και το εξωτερικό. Το MUN είναι ένα τριήμερο εργασιών στο οποίο οι μαθητές παίρνουν τον ρόλο των Αντιπροσώπων του ΟΗΕ εκπροσωπώντας είτε ένα κράτος-μέλος του ΟΗΕ, είτε μία μη Κυβερνητική Οργάνωση, όπως η Διεθνής Αμνηστία, η Greenpeace, ο Διεθνής Ερυθρός Σταυρός κ. ά. Ο σκοπός των Συνεδρίων είναι τριπλός: 1) Να εξοικειώσει τους μαθητές με τον ΟΗΕ και τα διάφορα όργανά του, 2) Να γνωρίσουν οι μαθητές τις πολιτικές, πολιτιστικές και άλλες θέσεις των κρατών-μελών και 3) Να δώσει την ευκαιρία στους μαθητές να γνωρίσουν σύγχρονα διεθνή ζητήματα όπως Ανθρώπινα Δικαιώματα, Αφοπλισμός, Εμπόριο Ναρκωτικών κλπ. Επιπλέον, επειδή όλα τα στάδια του Συνεδρίου (έρευνες, γραπτή παρουσίαση θέσεων, ομιλίες κ.ά.) γίνονται στα Αγγλικά, οι μαθητές έχουν την ευκαιρία να εξασκηθούν στη γλώσσα αυτή με ένα διασκεδαστικό και εκπαιδευτικό τρόπο. Τα Συνέδρια MUN είναι μία πολύτιμη εκπαιδευτική εμπειρία την οποία ο αριθμός των μαθητών που την επιζητούν, αυξάνει κάθε χρόνο.